鄰羟基苯乙酮合成方法的改進

鄰羟基苯乙酮是合成IA類抗心律失常藥鹽酸普羅帕酮(Propafenone hydrochloride)的重要中間體其合成可以通過Fries重排實現
在三氯化鋁催化下,乙酸苯酚酯發生重排反應,生成鄰羟基苯乙酮和對羟基苯乙酮,以硝基苯為溶劑,常溫反應,主要生成對羟基苯乙酮;以對稱四氯乙烷為溶劑,低溫反應,主要生成鄰羟基苯乙酮,收率低于30%;以二硫化碳作溶劑,經高溫反應,鄰羟基苯乙酮收率達到36%.本文以濃硫酸作催化劑,使苯酚和乙酸酐反應來制備乙酸苯酚酯,簡化了操作,可使酚酯收率達96%;酚酯重排采用三氯化鋁一氯化鈉複鹽作催化劑,不用溶劑進行高溫反應,可得高收率的鄰羟基苯乙酮(42%),同時可回收一定數量的副産品對羟基苯乙酮(29%)
實驗方法
乙酸苯酚酯的制備
苯酚94g(1.00mol)和醋酸酐107g(1.05mol)于燒瓶中混合均勻,置冷浴中,滴加三滴濃硫酸,振搖,反應立即進行并放出大量的熱,分餾出乙酸52g,再收集194℃～196℃餾份,得無色透明液體乙酚苯酚酯130g,回收率96%,(為65.4%).2.2羟基苯乙酮的制備幹燥的氯化鈉60g和粉狀三氯化鋁136g于三口瓶中充分混合均勻,加熱至230℃～250℃,保持1h,于200℃左右在30min内滴加乙酸苯酚酯100g(0.74mol),滴加完畢後于240℃～250℃反應10min,冷卻後加入300ml10%鹽酸溶液水解,水蒸汽蒸餾,餾出物用乙醚萃取,萃取液幹燥後回收乙醚,減壓蒸餾收集101℃～105℃/2000Pa餾分,得淡黃色透明液體鄰羟基苯乙酮42g(42%)水汽蒸餾殘餘物用沸水提取,活性炭脫色,可得白色針狀結晶對羟基苯乙酮29g(29%),m.p.108℃～110℃(:109℃～111℃),所得産品的IR譜圖與标準圖譜一緻。
專業生産苯乙酮的企業，并通過了安檢、環保、消防等部門的企業驗收工作，目前本企業的技術水平在同行業中仍處于前列。
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