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綠色方法合成苯乙酮

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綠色方法合成苯乙酮

發布日期:2017-08-31 17:03 來源:http://cxfmj.net 點擊:

苯乙酮是有機合成的重要中間體,廣泛應用于染料香料醫藥等工業,乙苯氧化制苯乙酮對石油化工下遊産品的開發精細化工的發展及飽和碳氫鍵選擇氧化的理論研究都具有重要意義。

以下是近幾年乙苯催化氧化合成苯乙酮的綠色氧化方法。
1、分子氧( 空氣) 作為氧化劑
分子氧( 空氣) 為氧源實現飽和烷烴選擇性催化氧化大緻可分為兩條路線:

(1 ) 在共還原劑( 醛抗壞血酸)存在下利用原位産生的氧化劑的催化氧化;

(2 ) 金屬卟啉雜多酸及其他催化劑對飽和烷烴的直接催化氧化。
1.1金屬卟啉—分子氧氧化體系
金屬卟啉 分子氧氧化體系金屬卟啉(MPs ) 是一類重要的仿生催化劑,它能夠模拟細胞
色素P-450 單充氧酶,在溫和條件下活化分子氧,
使烴類物質在空氣作用下高效率高選擇
性環境友好地得以催化氧化,從而得到各種有機合成中間體,滿足工業生産的需求,因此,近幾年來金屬卟啉仿生催化劑的研究受到了國内外極為廣泛關注。
彭清靜等在探索單獨用空氣作氧化劑進行金屬卟啉仿生催化時發現 ,象乙苯這樣含有相對較為活潑 的C-H 鍵 的 分 子 在u-氧 代 四 苯 基 錳 卟 啉的催化下亦能夠直接被分子氧氧化在 乙 苯0.2mol, 空氣的體積流量10L/h 雙 錳 卟 啉0.015mol, 反應溫度80 ℃,反應時間10 h的條件下,乙苯轉化率 2.92%,選擇性 73.7 7%。反應對 α 位的選擇性是 100%,[3] 反應的主要産物是苯乙酮和 α-苯乙醇。傅偉昌等合成了 TPPMnCl 卟啉催化劑 ,用 于 空氣催化氧化乙苯合成苯乙酮的反應, 并得到了較好的選擇性 在乙苯 0.2 mol,空氣的體積流量 10 L/h,錳 卟 啉 0.015 mmol,反 應 溫 度 85 ℃,反 應 時 間 10h 的 反 應 條 件 下 ,乙 苯 轉 化 率 2.75% ,選 擇 性 為72.93%。
章豔以 PGMA/SiO2 接 枝 微 粒 為 載 體 使 THPP鍵合在接枝微粒上,再與錳鹽發生配位反應,制備了固 載 MnP(錳 卟 啉)-PGMA/SiO2 催 化 劑 ,用 于 常 壓 下以 分 子 氧 為 氧 源 的 乙 苯 氧 化 反 應
。結果表明 ,MnP-PGMA/SiO2 催化劑 能 有 效 活 化 分 子 氧 ,顯著催化乙苯氧化為苯乙酮的反應過程。在乙苯 20 mL,催化 劑 0.70 g,反應溫度95 ℃,常壓反應12 h的條 件下,苯乙酮收率接近18%,産物 α-甲基苄醇的含量則極少。

苯乙酮

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